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酮醛树脂的接枝和缩合改性

2020/10/26 8:53:23      点击:

酮醛树脂结构中有较多的羟甲基,接枝和缩合改性就是对其进行接枝或者通过某种物质与羟甲基反应后得到改性树脂,由于引入了其他基团或者化合物,因此这类树脂与原树脂在性能上有许多不同。瑞士Gba公司221研究了一一种带有环氧基团的苯乙酮-甲醛树脂,是将苯乙酮-甲醛树脂在相转移催化剂的作用下与环氧氯丙烷反应,然后在碱性条件下脱去氯化氢,得到带有环氧基团的苯乙酮-甲醛树脂。该树脂含有活性环氧基团,具有类似环氧树脂的化学特性,适合用作粉木涂料的成分具有良好的抗化学药品性能与附着强度。Kzilcan 等[18]用乙酸酐、苯甲酸、邻苯二甲酸酐、亚乙基羟胺、胺基脲及苯肼对苯乙酮-甲醛树脂进行改性,研究发现,亚乙基羟胺和胺基脲可使苯乙酮-甲醛树脂的熔点从65 C分别提高到133 "C和 115 C ,而双酚C原位改性后的苯乙酮-甲醛树脂和环已酮-甲醛树脂溶解性能变差。Tsuta等[3]研究了氨基脲改性的酮醛树脂,其中氨基脲由多乙烯多胺、二乙烯三胺或环已胺等和尿素或者硫脲制备而成。该树脂可用于纸张涂布剂,具有优良的光泽、平滑性、墨水相容性及耐水.性。Felixberger 等[24]用亚铁离子-过氧化氢引发体系对引入了酸基团的水溶性酮醛树脂]进行接枝,得到的树脂具有良好的水溶性,可以作为水泥、石膏、黏土等的分散剂及其浆料的防沉剂、增稠剂等。Kzilcan等[9]用苯甲酰氯、亚乙基羟胺、胺基脲、苯肼对环已酮-双酚A-甲醛树脂改性;用马来酸酐、十二烯琥珀酸酐联苯四酸二酐、氧联二邻苯二甲酸酐对环已酮-甲醛树脂改性;用醋酐.苯甲酰氯、亚乙基羟胺、胺基脲对环已酮-双酚C-甲醛树脂、苯乙酮-双酚A-甲醛树脂改性。研究结果表明,马来酸酐改性的苯Z酮-甲醛树脂的熔点达255 C;亚乙基羟胺和胺基脲改性的苯乙酮-双酚A-甲醛树脂、环己酮-双酚A-甲醛树脂的熔点提高较多,高可达130 C;双酚C改性的苯乙酮-甲醛树脂的熔点低,为50 C ,且溶解性差。Uyanik等[25]报道了用异佛尔酮二异氰酸酯(PDD)和聚二甲基硅氧烷(PDMS)对环已酮-甲醛树脂.苯乙酮-甲醛树脂和环己酮-三聚氰胺-甲醛树脂(CME)改性,得到ABA型聚二甲基硅氧烷和酮醛树脂的嵌段共聚物。该共聚物既有酮醛树脂良好的相容性,又有PDMS良好的表面性能。克服了PDMS由于低溶解度参数及非极性导致的与其他有机聚合热力学不相容性,因此这一- -类共聚物可作为粘接剂和相容剂在很多方面得到应用。

Kzilcan等126]对环已酮-甲醛树脂和苯乙酮-甲醛树脂进行了扩链,研究了邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、二二氯二甲基硅烷、顺丁烯二酸酐、三氯氧化磷、苯基二氯化磷、甲苯二异氰酸酯(TDD及IDI三羟甲基预聚物对酮醛树脂的扩链。结果表明,扩链后的树脂分子质量与熔点大幅度提高,其相容性也发生了不同程度的变化。不同的扩链剂对树脂性质的影响显著不同:二氯二甲基硅烷和三氯氧化磷打链的酮醛树脂具有更好的相容性、更高的熔点及火焰自熄灭性;苯基二氯化磷、IDI及TDI三羟甲基预聚物扩链的树脂相容性较差。扩链后的树脂可认为是-种新的树脂,可以应用到不同的领域。李惟熔等[71用邻苯二甲酸酐、乙二胺、甲基丙烯酸酯、氯化聚丙烯表氯醇- =氯二甲基硅烷、y氯代丙基二乙氧基硅烷对环己酮-甲醛树脂进行了改性,发现用乙二胺改性后的树脂熔点得到提高;用邻苯二甲酸酐、甲基丙烯酸甲酯、二甲基二氯硅烷改性的酮醛树脂,其羟值明显降低,熔点也降低。除用氯化聚丙烯改性的树脂在有机溶剂中的溶解性不如原树脂外,其余的改性树脂在不同的有机溶液中均具有较好的溶解性。陈岚等[8 I在过硫酸铵引发下,将环已酮-甲醛树脂分别用丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等进行接枝改性,合成了几种不同的水溶性树脂。将合成的树脂加入颜料、消泡剂、分散剂等制成水性油墨,经测定其成膜性、耐磨性、耐水性等性能均达到水性油墨在印刷上所要求的标准。

德国Degusa公司[C9在2 ,6-二特丁基-4-甲基苯和二丁基锡二月桂酸酯混合物的催化下,将异佛尔酮二异氰酸酯与丙烯酸羟乙基酯的反应物与溶于乙酸甲氧丙基酯中的无水环已酮-甲醛树脂或者氢化的环已酮-甲醛树脂反应,在氮气保护的情况下制备出紫外光固化的酮醛树脂。Kzilcan 等[30]以硝酸铈铵(CAN)为引发剂,将环己酮-甲醛树脂环己酮-丙酮-甲醛树脂(CAsF-R)、苯乙酮-甲醛树脂、环己酮-间苯二酚-甲醛树脂(CRF- R)以及环己酮-木质素磺酸钠-甲醛树脂(I.GBF- R)在溶剂乙情中分别与吡咯(PPy)进行聚合反应,得到的共聚物有一定的电导率,而且比吡咯均聚物的溶解性更好,玻璃化转变温度更高,可以应用到导电涂料与现有聚吡咯的应用领域中。