图2 (a)热固性 与(b)热塑性酚醛树脂的交联反应示意图

热塑性酚醛材脂,又称酚醛清漆( Novolak),由甲醛与苯酚(n(F)/m(P)<l)在酸性条件下反虚生成,其反座辻程是苯酚和甲醛首先友生加成反座生成- -羟甲基苯酚，一羟甲基苯酚在酸性条件下很活泼，会很快与另一苯酚分子，上的氢发生缩合反应，以次甲基桥相连,并可继续与苯酚反应,生成的大分子中不存在未反应的羟甲基,如图1所示。热塑性酚醛树脂通常为固体,因此必须溶于乙醇或相似溶剂中才能作为耐火材料结合剂使用。热塑性酚醛树脂的优势是无限的储存期,原因是其需要添加含有羟甲基的六亚甲基四胺( HMTA)固化剂才能固化。HMTA与热塑性酚醛树脂交联反应如图2(b)所示,可分为两个阶段,酚醛清漆首先与HMTA反应生成初始苯并唱嗪(中间体I )或苄胺中闻体(中间体I),中间体的分解、氧化及中间体间的进--步反应生成连接苯环的亚甲基桥。表1对比了两种酚醛树脂作为耐火材料结合剂的优缺点。

与沥青的液相碳化不同，由于酚醛树脂是固相碳化,不管是热塑性酚醛树脂还是热固性酚醛树脂,热解后都是难以石墨化的玻璃碳。玻璃碳织构模型如图3所示。