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国外酮醛树脂的合研究

2020/10/20 8:18:08      点击:

最早关于酮醛树脂合成的报道是1936年美国杜邦(Du Pont)公司的George 等川申请的专利,他们用石脑酮与甲醛在氢氧化钾的催化下合成出了琥珀色的酮醛树脂,该树脂与桐油、乙基纤维素、硝基纤维素及溶剂混合可以制得性能良好的涂料。由于当时合成出的酮醛树脂性能不稳定颜色较深,使酮醛树脂的生产与应用受到局限。1951 年Deel2-)开发出环已酮-甲醛和3-甲基环已酮或4-甲基环已酮-甲醛树脂的制备方法,得到的树脂为无色、透明的固体,环已酮-甲醛树脂的产率可达126 %(相对于环.己酮质量,熔点为112 'O ,酮醛树脂才实现了产业化,进入相对成熟的阶段,其主要的品种是环已酮-甲醛树脂。后来,人们尝试用不同的酮与醛进行缩聚反应.在酮醛树脂结构中引入不同的基团,使酮醛树脂具有特殊的性能。Douglas等中以氢氧化钠的水溶液为催化剂,将1 ,3-二(邻氧基苯甲睦)丙烷与丙酮或者环已酮进行反应得到酮醛树脂,并用三甲苯氢氧化铵为催化剂,将1 ,3-二(邻氧基苯甲醛)丙烷与对二乙酰基苯反应得到酮醛树脂。以此合成的酮醛树脂中含有双键结构,使酮醛树脂具有光敏性,能够在光引发剂引发下进行交联固化。Vaughn等[']用全氟丙酮与气态甲醛制备酮醛树脂,其熔点为170~- 180 C ,该树脂可用作模塑料、金属或者其他材料的保护涂层,使用时可与各种材料混合,如颜料,染料、填料、抗氧剂及紫外线吸收剂等。由于其中含有氟原子,在涂料中使用时可以增加涂料的耐候性与耐老化性能,提高涂料的耐水性与抗污性能等,可能成为提高涂料性能的高性能添加剂。

Jean- Perre等发现用含有2个醛基的化合物与特殊结构的酮在碱的催化作用下进行缩聚反应,可得到电导率较高的酮醛树脂,醛的结构为OHC- R- CHO ,如对苯二醛、2 ,5-二氯对苯二甲醛、间苯二甲醛等;酮的结构为R-CH2 - 00(R)。-CHRs ,其中,R和Rs为1~4个碳原子的饱和烷基或者5~12个碳原子的环烷基,R为具有二茂铁结构的基团。该树脂能够溶于有机溶剂,并且具有良好的光稳定性,当加热至100C以上时,转换成不溶不熔且具有半导体性质的物质,因此其在电子工业中具有广泛的应用前景。